使用一般的pH meter來測純水或超純水會有哪些問題？

使用一般的pH meter來測超純水，其讀值是非常不穩定的，原因如下：

1. 一般pH meter的設計是使用在高離子強度 (High ionic strength) 的溶液中，相對的，超純水卻是離子強度極低 (Ultra-low ionic strength) 的溶液，實際上，市面上確實有低離子強度溶液專用的電極及高靈敏度的主機(價格很高)，如果不是使用這類型儀器，讀值就會亂跳，十分難以確認。
2. 電極上鹽橋（同義字：:salt bridge / diaphragm / junction等）的阻塞，會造成應有功能的喪失，鹽橋多使用疏鬆多孔的陶磁或鐵弗龍材質做成，主要是做為電極內外陰陽離子平衡所用，但因缺乏定期清潔，在低離子強度的溶液下，所測到的超純水 pH 多為不合理的偏高，多數在 9~11 左右，如果遇到這種狀況，只要加入一小匙中性鹽 (Neutral salt / KCl) 以提高離子在鹽橋上的擴散能力，在大部份的情況下， pH 值會在幾秒之內掉到 7 以下，理論上，中性的 KCl 不會改變 pH 的，改變的，只是離子強度而已，所以，如果測到高 pH 的情況，可能只是假像而已。
3. 一般實驗室的 pH meter 常出現的問題如下: (a) pH標準液過期及重複使用。 (b)電極不用時，未浸泡在 3M 的 KCl 溶液中。 (c)未常更換電極內的參考電極溶液。 (d) 未定期清潔電極。 (e) 電極的清潔方法不對。

結論

1. 基本上，檢測超純水的 pH 是無法証明水質好壞，在二氧化碳可影響的pH範圍內 (pH 7→pH 4.5)，任何 pH 讀值僅可能能表示二氧化碳溶解及碳酸解離的程度，除此之外，不代表任何意義。
2. 如果， pH 讀值偏鹼，表示可能是電極出了問題（電極膜污染或老化，鹽橋阻塞，參考液污染等），如果要測超純水的 pH，等同於讓 pH meter 在極限條件下工作，對pH meter的工作能力是極具挑戰的。
3. Millipore不建議使用 pH meter 來証明水質的好壞，因為牽扯的因素太多了，所以以不接觸空氣的(On-line) 方式，檢測超純水的導電度，是最準確並最穩定的做法，可由實驗及化學計算來証明，18.2 MΩ．cm 的水，其陰／陽離子總量必定低於 1 ppb(請參考附錄2)，足堪水質指標了。

附錄 1

附錄 2